脫H2S、脫硫醇、脫有機硫領(lǐng)域技術(shù)及溶劑的新應(yīng)用

應(yīng)有領(lǐng)域需求方法及措施酸性氣提濃技術(shù)酸性氣生產(chǎn)高純NaHS吸收解析組合工藝，高選擇性溶劑天然氣降總硫強化滿足20mg/m3指標(biāo)，兼脫有機硫在脫硫或脫水工段，溶劑功能強化LNG原料深度脫碳滿足50mg/m3指標(biāo)強化溶劑凝析液化氣脫硫醇降總硫液化氣深度脫硫技術(shù)的應(yīng)用凝析油抽提脫總硫降總硫輕汽油脫硫醇及EHDS技術(shù)應(yīng)用工藝燃料“無硫化”煉廠瓦斯總硫≤5mg/m3，節(jié)能胺脫后精脫DS單獨再生（少脫CO2）

脫硫醇強化技術(shù)及產(chǎn)品

應(yīng)用及場合解決的問題案例纖維膜脫硫醇工藝堿液強化傳統(tǒng)脫硫醇的工藝堿液強化常溫再生、減少排渣、消除銅片腐蝕和提高處理能力蘭州、燕山焦化呼煉催化汽油加氫后補充脫硫醇——工藝助劑提高博士合格能力、延長床層使用壽命，減少尾氣排放華聯(lián)匯豐催化汽油加氫后補充脫硫醇——固定床催化劑提高床層博士合格能力及使用壽命匯豐、東方等液化氣脫硫醇兼脫COS助劑丙烯硫含量小幅超標(biāo)滄煉、天弘等液化氣脫硫醇后精脫羰基硫丙烯硫含量大幅超標(biāo)揭陽

煉廠氣胺脫H2S系統(tǒng)優(yōu)化及節(jié)能技術(shù)

煉廠胺脫是個影響因素繁雜的公用系統(tǒng)，脫后產(chǎn)品硫含量指標(biāo)、加熱爐煙氣排放指標(biāo)、硫磺尾氣排放指標(biāo)、污水廠氨氮指標(biāo)及全廠能耗指標(biāo)等，都和它密切相關(guān)，是節(jié)能減排的重要領(lǐng)域。胺脫系統(tǒng)布局的分散性使其在管理方面處于薄弱環(huán)節(jié)，而影響因素的繁雜性又導(dǎo)致問題缺乏規(guī)律性，故特別需要專業(yè)化服務(wù)。河北精致科技有限公司長期專注于煉廠氣脫硫精制技術(shù)的研究。在實驗室建立了完善的脫硫劑使用性能檢測和試驗方法，包括：貧劑胺濃度、胺形態(tài)、熱穩(wěn)鹽、氯離子、鈉離子等物性檢測方法，脫硫活性、脫硫脫碳活性、脫硫選擇性、硫負(fù)荷穩(wěn)定性、再生性及有機硫脫除等性能檢測方法，起泡原因及消泡方案評選試驗、貧劑腐蝕性及緩蝕配方評選試驗、貧劑再生效果差原因查找等試驗方法。完善的性能檢測和模擬試驗方法，既可確保脫硫劑產(chǎn)品的質(zhì)量和良好的針對性，又能為客戶準(zhǔn)確找到裝置運行中的問題，提高售前售后服務(wù)水平。目前，煉廠胺脫系統(tǒng)面臨著五方面的壓力和挑戰(zhàn)：一是脫硫介質(zhì)的含硫量不斷提高（原油硫含量不斷增高以及加氫加工比例越來越高）；二是脫后產(chǎn)品指標(biāo)硫含量越來越低（SO2排放指標(biāo)越來越嚴(yán)格以及加熱爐提高能效要求燃料“無硫化”）；三是設(shè)備及工藝防腐面臨更加嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)；四是煉油單因能耗指標(biāo)不斷加嚴(yán)要求節(jié)能挖潛的壓力；五是煉油單位水耗指標(biāo)要求提高污水回用率的壓力。針對上述問題，河北精致以清潔生產(chǎn)和節(jié)能減排為目標(biāo)，給出了系統(tǒng)和完善地解決方案。全方位的優(yōu)化措施工藝設(shè)備設(shè)計新理念定制式功能溶劑周到的售后服務(wù)1、細分煉廠氣胺脫類型（優(yōu)化的基礎(chǔ)）1、脫硫活性強化1、分析化驗與實驗?zāi)M2、預(yù)脫雜質(zhì)（避免先污后治并緩和腐蝕壓力）2、高硫負(fù)荷強化2、軟件模擬優(yōu)化3、專用胺脫傳質(zhì)設(shè)備（滿足更嚴(yán)質(zhì)量指標(biāo)）3、高選擇性強化3、解決發(fā)泡沖塔4、預(yù)胺脫（滿足高硫負(fù)及擴能改造工期）4、再生性能強化4、解決脫后H2S超標(biāo)5、胺液梯級利用（節(jié)能）5、COS脫除強化5、解決酸性氣H2S濃度低6、胺回收（降低溶劑損失和污水處理難度）6、深脫CO2強化6、解決貧劑再生質(zhì)量不好7、富胺均質(zhì)及脫烴（穩(wěn)定硫磺操作）7、專有消泡劑7、溶劑在線凈化?8、預(yù)脫氯氧溶劑??9、胺液強化除油劑?介質(zhì)細分需考慮介質(zhì)形態(tài)、操作溫度壓力、凈化前H2S含量水平、凈化后H2S要求、凈化前CO2水平、凈化后CO2要求、所含雜質(zhì)類型、是否有脫有機硫需求、酸性氣后處理的工藝及酸性氣整體質(zhì)量的要求等因素。細分脫硫介質(zhì)是胺脫優(yōu)化的基礎(chǔ)：所含雜質(zhì)決定了預(yù)脫雜質(zhì)的措施，介質(zhì)形態(tài)決定傳質(zhì)設(shè)備模式，脫后指標(biāo)及操作溫度壓力決定貧劑的凈化度及梯級利用，貧劑凈化度及酸性氣質(zhì)量要求決定再生的分合，而酸性氣的整體質(zhì)量決定胺液性能的選擇，設(shè)備的可靠性與胺液性能決定了操作的可靠性和能耗的高低。采用胺脫優(yōu)化后，胺液從消耗品轉(zhuǎn)變?yōu)槟陀闷贰Ｓ捎谟绊懓访撓到y(tǒng)的因素相當(dāng)繁雜，任何一家煉廠或者任何一套胺液系統(tǒng)，都有一個更加合適的胺液配方，定制式溶劑和完善的技術(shù)服務(wù)將成為節(jié)能減排增效的必然選擇。目前，我公司的功能強化溶劑產(chǎn)品已在十多家煉廠取得了良好的應(yīng)用業(yè)績。

液化氣深度脫硫技術(shù)

與其他液化氣脫硫醇技術(shù)的最大區(qū)別在于脫硫醇劑堿再生技術(shù)的升級，主要包括劑堿功能強化助劑、三相混合再生和固定床再生催化劑及貧劑脫氧等措施。脫硫醇堿液再生的好壞決定了硫醇脫除的好壞，所以，堿液再生技術(shù)才是脫硫醇技術(shù)的核心。液化氣深度脫硫技術(shù)的主要措施，全部為劑堿再生的強化措施。經(jīng)液化氣深度脫硫技術(shù)再生好的貧劑，其干凈程度可以和新鮮堿液媲美（硫醇硫≤100mg/m3，二硫化物性硫≤100mg/m3，脫氧率≥90%）。液化氣脫后總硫低是主要優(yōu)勢，應(yīng)有于脫后總硫指標(biāo)要求嚴(yán)格的企業(yè)。一般催化液化氣總硫可以降到5ppm以下，實際運行數(shù)據(jù)在3ppm以下；焦化液化氣總硫也可以降到50ppm以下，實際運行數(shù)據(jù)達到了10ppm以下；除脫后總硫低外，液化氣深度脫硫?qū)崿F(xiàn)了常溫再生，每處理一噸液化氣至少節(jié)約60～140MJ的能耗；劑堿壽命大大延長，堿耗和排渣減少至原有排渣量的四分之一。取得節(jié)能、減排、降低操作費用和提高產(chǎn)品質(zhì)量等四重效果，經(jīng)濟效益和社會環(huán)保效益都非常可觀。液化氣深度脫硫是煉廠MTBE深度脫硫技術(shù)的基礎(chǔ)和保障，也為碳四深度加工創(chuàng)造了更有利的條件。另外，液化氣深度脫硫技術(shù)還兼具強化羰基硫脫除的功能設(shè)計，利用功能溶劑及合理的工藝設(shè)計，可使羰基硫脫除率達到90%以上，消除特殊工況下羰基硫脫除難造成的質(zhì)量問題。該技術(shù)已獲得行業(yè)高度認(rèn)可，已有十幾套纖維膜脫硫醇裝置采用該技術(shù)改造升級，總工業(yè)業(yè)績超過80套。

罐底原油（污油）凈化

河北精致科技有限公司長期專注于罐底清罐污油凈化處理技術(shù)的研究。建立了完善的破乳劑使用性能檢測和評選方法，既可確保破乳劑的適應(yīng)性和良好的針對性，又能為客戶準(zhǔn)確找到裝置運行中的問題，提高售前售后服務(wù)水平。

催化輕汽油抽提脫硫醇技術(shù)

解決汽油硫含量合格，不能滿足博士試驗要求采用固定床反應(yīng)器，脫硫醇溶劑自循環(huán)。工藝流程簡單，單塔操作；不需注風(fēng)，無尾氣：溶劑補充量小。

催化汽油抽提加氫組合脫硫及選擇性降烯技術(shù)（EH-DSO）

催化汽油富烯高硫，采用傳統(tǒng)的選擇性加氫技術(shù)脫硫時，難免會造成烯烴飽和及辛烷值損失。我公司在深入研究催化汽油烴組成和硫形態(tài)分布規(guī)律的基礎(chǔ)上，率先提出了抽提加氫組合脫硫的工藝思路，并且成功開發(fā)了第一套工業(yè)化應(yīng)用裝置。該技術(shù)無論是投資、能耗、氫耗及辛烷值損失，各方面都優(yōu)于傳統(tǒng)的選擇性加氫技術(shù)；催化汽油的硫含量越高，優(yōu)勢就越顯著。該技術(shù)通過了技術(shù)鑒定，達到世界先進水平，榮獲石油石化行業(yè)技術(shù)發(fā)明一等獎和國家技術(shù)發(fā)明二等獎；目前的應(yīng)用業(yè)績已經(jīng)達到15套。該技術(shù)已經(jīng)走出了國門，已被馬來西亞殼牌煉油公司所選用，并與美國科氏集團英威達先進技術(shù)公司達成了海外推廣合作協(xié)議，墨西哥、阿根廷、澳大利亞等多個項目正在運作中。??對非乙醇汽油生產(chǎn)企業(yè)，將催化汽油分割成輕中重組分，輕組分脫硫后經(jīng)醚化降烯烴，中餾分抽提脫硫防止烯烴加氫飽和造成辛烷值過量損失，剩余的重組分去選擇性加氫；將催化汽油硫含量降低到10ppm以下，烯烴降低8個百分點時（包括醚化降烯），全餾分汽油的辛烷值損失將在1.0以內(nèi)，滿足了國Ⅵ升級進一步降烯而辛烷值不下降的要求。??沒有醚化降烯的乙醇汽油生產(chǎn)企業(yè)，需要特別強調(diào)選擇性降烯。將催化汽油分割成輕中重組分，中組分實施抽提脫硫，并用輕組分實施反萃取，將汽油餾分中加氫飽和后RON損失小的環(huán)烯烴、小分子異構(gòu)烯和芳烴及硫化物一起抽出，送去與重組分一起實施加氫脫硫降烯。催化汽油需加氫脫硫的比例從80～100%降低到40%左右，將催化汽油硫含量降低到10ppm以下，烯烴降低8個百分點時，全餾分汽油的辛烷值損失將在1.5以內(nèi)，滿足了國Ⅵ升級進一步降烯而辛烷值不下降的要求。??我公司的抽提加氫組合脫硫技術(shù)順利應(yīng)有了三套之后，其他公司推出了與我公司相似的抽提加氫組合脫硫技術(shù)。所不同的是，我公司抽提采用液液萃取的方法，而其他公司采用萃取蒸餾。實事證明：??相同規(guī)模下，采用液液抽提或萃取蒸餾的投資及占地相近；??萃取蒸餾較液液萃取能耗高三分之一；??萃取蒸餾沒有選擇性降烯功能，對于有降烯需要的，辛烷值損失會偏大；??萃取蒸餾脫硫高度依賴預(yù)加氫對小分子硫醇轉(zhuǎn)化的可靠性，例如，海科瑞林采用GTC萃取蒸餾脫硫，運行中預(yù)加氫催化劑性能變差，導(dǎo)致輕汽油硫含量高，被迫加大了加氫比例，導(dǎo)致辛烷值損失大幅增加；預(yù)加氫性能變差的情況同樣也在亞通發(fā)生，亞通采用我公司液液脫硫，亞通將輕汽油壓入中汽油，輕中汽油抽提脫硫后仍然小于10ppm，沒有造成辛烷值損失增加。總之，無論是在適應(yīng)性還是經(jīng)濟性，我公司的技術(shù)都優(yōu)于萃取蒸餾脫硫。

超低硫MTBE生產(chǎn)發(fā)明專利技術(shù)

該項發(fā)明專利技術(shù)（發(fā)明專利名稱：一種低含硫甲基叔丁基醚的生產(chǎn)方法；專利號ZL 2011103976110）通過強化硫形態(tài)簡化技術(shù)及MTBE萃取、防膠蒸餾技術(shù)，可將MTBE產(chǎn)品的總硫降到10ppm或5ppm以內(nèi)，滿足汽油調(diào)和及作為化工原料的要求。該技術(shù)工藝簡潔、投資少、運行可靠；尤其是雙塔工藝，目的產(chǎn)品收率高達99.5%以上，最高達99.7%，能耗在10kg標(biāo)油/t左右，噸加工費在20～40元之間；其技術(shù)經(jīng)濟性具有絕對優(yōu)勢，為國家汽油質(zhì)量升級作出了重要貢獻，應(yīng)用業(yè)績達到60余套。

液化氣深度脫硫清潔化技術(shù)

全新的液化氣雙脫理念，獲評“石化清潔化生產(chǎn)支撐技術(shù)”。該技術(shù)是液化氣深度脫硫技術(shù)的升級版。憑借我們對液化氣脫硫技術(shù)的掌握以及對脫硫醇尾氣、堿渣成分和有害物來源了解的優(yōu)勢，在液化氣深度脫硫技術(shù)的基礎(chǔ)上，本著從源頭開始，預(yù)防與治理相結(jié)合的原則，將污染物最大可能地資源化等措施，開發(fā)成功了堿渣和尾氣零排放技術(shù)。堿渣和尾氣零排放技術(shù)的主要措施有：胺脫優(yōu)化使液化氣胺脫后H2S、CO2含量達到前所未有的水平（H2S＜5mg/m3、CO2＜20mg/m3），用水洗脫胺取代了預(yù)堿洗回收了胺液（胺含量＜2ppmv），脫硫醇溶劑升級可在線復(fù)活，富氧發(fā)生器實現(xiàn)氧氣隨用隨制（克服用氧安全隱患），安全氧烴濃度設(shè)計（使氧化再生實現(xiàn)本質(zhì)安全），尾氣循環(huán)及溶劑在線凈化實現(xiàn)零排或減排，等。液化氣深度脫硫清潔化技術(shù)，保持了液化氣深度脫硫技術(shù)脫后總硫低的優(yōu)勢；同時消除了難處理的堿渣和尾氣的排放，實現(xiàn)了生產(chǎn)過程的清潔化；另外，裝置實現(xiàn)了本質(zhì)安全設(shè)計。傳統(tǒng)脫硫醇的氧化再生，沒有烴氧分析和控制措施，再生過程是否在爆炸氣環(huán)境并不清楚。液化氣深度脫硫清潔化技術(shù)的尾氣零排技術(shù)，在工藝安全研究的基礎(chǔ)上，將再生的烴氧濃度設(shè)定在安全范圍內(nèi)，增加了烴氧分析和控制措施，使脫硫醇再生過程第一次實現(xiàn)了本質(zhì)安全設(shè)計；與之配套的富氧發(fā)生器、尾氣壓縮機和混氧器等設(shè)施，均為本質(zhì)安全設(shè)計。液化氣深度脫硫清潔化技術(shù)，將原來形成廢物排放的因素都轉(zhuǎn)化為資源化利用，總運行費比過去還低，約為1～2元/噸LPG；另外，胺脫、脫硫醇和水洗均采用新型板式塔設(shè)計，大大減少了占地和投資。總之，脫后總硫低、運行費用低、投資占地少、生產(chǎn)清潔化、運行更安全，該技術(shù)必將成為規(guī)模化煉化一體化新的發(fā)展形勢下，液化氣脫硫醇技術(shù)市場的主要發(fā)展方向。京博石化、華龍石化、中海泰州、中石化長嶺、中石油寧夏等已采用了該技術(shù)。

硫磺尾氣深度脫硫清潔化技術(shù)

由于工況惡劣，目前硫磺裝置很難實現(xiàn)長周期穩(wěn)定運行，這是硫磺裝置的特殊性，這也是生產(chǎn)技術(shù)人員認(rèn)可后堿洗技術(shù)的原因。那么，硫磺尾氣深度脫硫清潔化技術(shù)的機會和前景在哪里呢？首先，堅持后堿洗優(yōu)勢，是一種落后的短視的認(rèn)識，仍然是生產(chǎn)重于環(huán)保理念的表現(xiàn)，這種認(rèn)識是違背清潔化發(fā)展趨勢的。將干凈的空氣變成有污染的空氣、將潔凈的水源變成污水，這是對全人類乃至子孫后代的利益侵害，收稅、收重稅是合情合理的。隨著環(huán)保稅的不斷加重，清潔生產(chǎn)的理念才會深入人心。目前，保證硫磺裝置開、停工過程及事故狀態(tài)尾氣穩(wěn)定達標(biāo)排放的綠色措施已經(jīng)形成，那就是N+1建設(shè)和運行模式，即在N套硫磺回收裝置運行的同時，必留有一套硫磺裝置的處理余量，這樣可以隨時應(yīng)對任何一套硫磺裝置的事故或停工。硫磺尾氣深度脫硫清潔化技術(shù)與硫磺裝置N+1建設(shè)和運行模式形成最佳完美匹配。不要把后堿洗當(dāng)成競爭對手，有了后堿洗的企業(yè)，沒有了開停工和事故應(yīng)對的后顧之憂，進一步采用我們的技術(shù)實現(xiàn)節(jié)能減排目標(biāo)，反而會更有積極性。我們的技術(shù)相對投資低，節(jié)能減排的前景好。有單獨再生的企業(yè)僅需增加一個精脫塔；即使把粗脫塔也增高，再加上升壓機，投資也不多。好處是提高硫磺裝置的處理能力、降低胺脫部分的能耗或排放硫含量、降低后堿洗排污等。在聯(lián)合國成立75周年大會上，習(xí)總書記鄭重向世界承諾：中國將在2030年CO2排放達到峰值，2060年實現(xiàn)碳中和。這預(yù)示了硫磺尾氣直排技術(shù)的良好前景！大港石化的項目投運后，直排技術(shù)會取得階段性進展。雖然直排技術(shù)有一些觀念和障礙需要克服，但終將成功。焚燒爐停用或處于備用狀態(tài)，對于背負(fù)節(jié)能和減排硬指標(biāo)的煉化企業(yè)，是有吸引力的，尤其對許多蒸汽過剩的企業(yè)。近期，利用DS3單塔雙功能溶劑取代進口的硫磺尾氣專用脫硫劑正是時機；強化有機硫脫除的功能胺液，2020年在天然氣脫硫領(lǐng)域也迎來重要機會。??由于工況惡劣，目前硫磺裝置很難實現(xiàn)長周期穩(wěn)定運行，這是硫磺裝置的特殊性，這也是生產(chǎn)技術(shù)人員認(rèn)可后堿洗技術(shù)的原因。那么，硫磺尾氣深度脫硫清潔化技術(shù)的機會和前景在哪里呢？首先，堅持后堿洗優(yōu)勢，是一種落后的短視的認(rèn)識，仍然是生產(chǎn)重于環(huán)保理念的表現(xiàn)，這種認(rèn)識是違背清潔化發(fā)展趨勢的。將干凈的空氣變成有污染的空氣、將潔凈的水源變成污水，這是對全人類乃至子孫后代的利益侵害，收稅、收重稅是合情合理的。隨著環(huán)保稅的不斷加重，清潔生產(chǎn)的理念才會深入人心。目前，保證硫磺裝置開、停工過程及事故狀態(tài)尾氣穩(wěn)定達標(biāo)排放的綠色措施已經(jīng)形成，那就是N+1建設(shè)和運行模式，即在N套硫磺回收裝置運行的同時，必留有一套硫磺裝置的處理余量，這樣可以隨時應(yīng)對任何一套硫磺裝置的事故或停工。硫磺尾氣深度脫硫清潔化技術(shù)與硫磺裝置N+1建設(shè)和運行模式形成最佳完美匹配。不要把后堿洗當(dāng)成競爭對手，有了后堿洗的企業(yè)，沒有了開停工和事故應(yīng)對的后顧之憂，進一步采用我們的技術(shù)實現(xiàn)節(jié)能減排目標(biāo)，反而會更有積極性。我們的技術(shù)相對投資低，節(jié)能減排的前景好。有單獨再生的企業(yè)僅需增加一個精脫塔；即使把粗脫塔也增高，再加上升壓機，投資也不多。好處是提高硫磺裝置的處理能力、降低胺脫部分的能耗或排放硫含量、降低后堿洗排污等。在聯(lián)合國成立75周年大會上，習(xí)總書記鄭重向世界承諾：中國將在2030年CO2排放達到峰值，2060年實現(xiàn)碳中和。這預(yù)示了硫磺尾氣直排技術(shù)的良好前景！大港石化的項目投運后，直排技術(shù)會取得階段性進展。雖然直排技術(shù)有一些觀念和障礙需要克服，但終將成功。焚燒爐停用或處于備用狀態(tài)，對于背負(fù)節(jié)能和減排硬指標(biāo)的煉化企業(yè)，是有吸引力的，尤其對許多蒸汽過剩的企業(yè)。近期，利用DS3單塔雙功能溶劑取代進口的硫磺尾氣專用脫硫劑正是時機；強化有機硫脫除的功能胺液，2020年在天然氣脫硫領(lǐng)域也迎來重要機會。有關(guān)技術(shù)學(xué)習(xí)，請參考《關(guān)于硫磺尾氣深度脫硫清潔化技術(shù)宣講的補充材料》和《與硫磺尾氣直排技術(shù)配套的開、停工階段及事故狀態(tài)尾氣達標(biāo)排放應(yīng)對措施》。